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title: 考点 · 有机推断
description: "讲解有机化合物的推断方法，根据反应条件、特征现象如褪色反应确定官能团和化合物类型。"
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## 根据 反应条件 确定官能团

1. 「$\ce{NaOH}$ **水** 溶液、加热」为 $\ce{-X}$ 、酯基、酰胺基的水解反应
2. 「$\ce{NaOH}$ **醇** 溶液、加热」为 $\ce{-X}$ 的消去反应
3. 「浓 $\ce{HNO3}$、浓 $\ce{H2SO4}$、加热」为苯环上的硝化反应
4. 「浓 $\ce{H2SO4}$、加热」为 $\ce{R-OH}$ 的消去反应或酯化反应
5. 「浓 $\ce{H2SO4}$、加热」为酯（ $\ce{R-COO-R'}$ ）的水解反应
6. 「$\ce{Cl2/Fe}$ 或 $\ce{FeCl3、Br/Fe}$ 或 $\ce{FeBr3}$」 为苯环上的取代反应
7. 「$\ce{Cl2/}$ 光照」优先想到烷烃或烷基（如 $\ce{-CH3}$ ）的氯代、苯的同系物（如甲苯）侧链烷基上的氯代等
8. 「$\ce{O2/Cu、△}$」为醇羟基的催化氧化或醛基的催化氧化
9. 「$\ce{Ag(NH)2OH/△}$」或「新制的 $\ce{Cu(OH)2/△}$」为醛基的氧化反应
10. 「$\ce{H2/Ni}$」：碳碳双键、碳碳三键、醛基、羰基、苯环与氢气的加成反应

## 根据 实际或特征现象 确定官能团

### 使 $\ce{KMnO4(H+)}$ 褪色的有机化合物

褪色原理一般为发生了氧化反应

1. 分子中含有 **碳碳双键**、**碳碳三键** 的不饱和有机化合物
2. 苯的同系物（**与苯环直接相连的碳上有氢原子**）
3. 与醛类等有 **醛基** 的有机物（如醛、甲酸、葡萄糖、麦芽糖等）发生氧化还原反应
4. 与 **羟基直接相连的碳原子上有氢原子** 的醇类物质，如甲醇、乙醇等
5. **酚类物质** （由于其氧化产物也可能有颜色，所以其褪色不一定明显）

> 与具有还原性的无机还原剂（如 $\ce{H2S、SO2、KI、FeSO4、HCl}$ 等）发生反应，使高锰酸钾溶液褪色

### 使溴水褪色的有机化合物

1. 分子中含有 **碳碳双键**、**碳碳三键** 的不饱和有机化合物
2. 含有 **醛基** 的物质，如醛类、糖类
3. **酚羟基所连碳原子的邻、对位上有氢原子** 的酚类物质
4. 萃取
   - 密度大于 1 的溶剂（水在上层）：四氯化碳、氯仿、溴苯、二硫化碳等
   - 密度小于 1 的溶剂（水在下层）：液态的饱和烃、直馏汽油、苯及其同系物、液态环烷烃、液态饱和酯

> 使 **溴水褪色等同于使溴的四氯化碳溶液褪色**，但 **醛基** 不能使溴的四氯化碳溶液褪色
>
> 因为 由 $\ce{CH3CHO +Br2 +H2O=CH3COOH +2HBr}$ ，醛基只有在水存在时，才得以被氧化成羧基

> - 与碱性溶液（如 $\ce{NaOH、Na2CO3}$ 溶液等）反应，使溴水褪色
> - 与较强的无机还原剂（如 $\ce{H2S、SO2、KI、FeSO4}$ 等）发生反应，使溴水褪色
> - 其它：石油产品（裂化气、裂解气、裂化石油等），天然橡胶等

### 其他

1. 与 $\ce{H2}$ 发生加成反应：碳碳双键、碳碳三键、醛基、酮羰基、苯
2. 遇 $\ce{FeCl3}$ 溶液发生显色反应，或加入饱和溴水出现白色沉淀：$\ce{-OH(酚)}$
3. 加入新制的 $\ce{Cu(OH)2}$ ，加热有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液，加热有银镜生成：$\ce{-CHO、HCOO-}$（甲酸酯基）
4. 既能发生银镜反应，又能发生水解反应：![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/K-2.9.svg){style="zoom:15%"}、![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/K-2.10.svg){style="zoom:15%"}
5. 加入 $\ce{NaOH}$ 溶液并加热放出 $\ce{NH3}$ ：![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/K-2.1.svg)
6. 遇 $\ce{I2}$ 变蓝：淀粉
7. 遇浓硝酸变黄：含有苯环结构的蛋白质
8. 加入茚三酮溶液并加热，溶液显紫蓝色：蛋白质、$α-$ 氨基酸

## 根据 有机反应中的定量关系 推断 官能团的数目

1. 烃和卤素单质的取代：取代 $\ce{1mol}$ 氢原子，消耗 $\ce{1mol}$ 卤素单质（ $\ce{X2}$ ）

2. 碳碳双键的加成：与 $\ce{H2、Br2、HCl、H2O}$ 等加成时按物质的量之比为 $1:1$ 反应

3. 含 $\ce{-OH(醇、酚)}$ 的有机物与 $\ce{Na}$ 反应时： $\ce{2mol}$ $\ce{-OH}$ 生成 $\ce{1mol}$ $\ce{H2}$

4. $\ce{1 mol-COOH、-OH(醇、酚)}$ 与 $\ce{Na2CO3}$ 溶液产生 $\ce{0.5mol H2}$

5. $\ce{1 mol-COOH、-OH(酚)}$ 与 $\ce{Na2CO3}$ 溶液产生 $\ce{0.5mol CO2}$

6. $\ce{1 mol-COOH、-OH(酚)}$ 与 $\ce{NaHCO3}$ 溶液产生 $\ce{1mol CO2}$

7. 醛基（ $\ce{-CHO}$ ）的定量关系
   1. $\ce{1mol}$ $\ce{-CHO}$ 与 $\ce{2mol}$ $\ce{[Ag(NH3)2]OH}$ 反应，生成 $\ce{2mol}$ $\ce{Ag}$
   2. $\ce{1mol}$ $\ce{-CHO}$ 与 $\ce{2mol}$ $\ce{Cu(OH)2}$ 反应，生成 $\ce{1mol}$ $\ce{Cu2O}$
   3. $\ce{1mol}$ 甲醛含 $\ce{2mol}$ $\ce{-CHO}$ ，其余定量关系和上述相同

8. 有机物与 $\ce{Cu(OH)2}$ 的定量关系
   - 水解：$\ce{1mol}$ $\ce{-CHO}$ $\ce{->}$ $\ce{2mol}$ $\ce{Cu(OH)2}$
   - 中和：$\ce{1mol}$ $\ce{-COOH}$ $\ce{->}$ $\ce{1mol}$ $\ce{Cu(OH)2}$

9. 有机物与 $\ce{NaOH}$ 的定量关系
   - 中和：
   1. $\ce{1mol}$ $\ce{-COOH->}$ $\ce{1mol}$ $\ce{NaOH}$

   2. $\ce{1mol}$ $\ce{-OH(酚)->}$ $\ce{1mol}$ $\ce{NaOH}$
   - 水解：
     1. $\ce{1mol}$ ![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/5.38.svg) $\ce{→1mol}$ $\ce{NaOH}$（酯基水解）
     2. $\ce{1mol}$ ![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/K-2.2.svg) $\ce{→1mol}$ $\ce{NaOH}$（酰胺基水解）
     3. $\ce{1mol}$ ![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/5.32.svg) $\ce{→1mol}$ $\ce{NaOH}$（碳卤键水解）

   > **注意酚酯等有多个符合条件的物质，既有水解又有中和**，如：
   >
   > - $\ce{1mol}$ ![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/K-2.3.svg){style="zoom:80%"} 最多与 $\ce{2mol}$ $\ce{NaOH}$ 反应
   >
   >   （ $\ce{1mol}$ 酯基水解用去 $\ce{1mol}$ $\ce{NaOH}$ ，水解后生成 $\ce{1mol}$ 的 $\ce{-OH(酚)}$ 被中和再消耗 $\ce{1mol}$ $\ce{NaOH}$）
   >
   > - 若卤素原子取代在苯环上，碳卤键水解后能还能进行酚的中和，消耗 $\ce{2mol}$ $\ce{NaOH}$ 反应
   >
   >   $\ce{Ph-Br +2NaOH->Ph-ONa +NaBr +H2O}$

10. 苯酚与浓溴水：$\ce{1mol}$ ![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/K-2.4.svg){style="zoom:80%"} 反应，酚羟基的邻位与对位上的 $\ce{-H}$ 被 $\ce{-Br}$ 取代；若是含酚羟基的物质，其邻位或对位若被 $\ce{H}$ 以外的原子占据了，则无法发生取代

    > 如：$\ce{1mol}$ ![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/K-2.5.svg){style="zoom:100%"} 最多可以和 $\ce{4mol}$ $\ce{Br2}$ 发生取代反应

11. 物质转化过程中相对分子质量的变化（ $M$ 代表第一种有机物的相对分子质量）
    1. $$
        \begin{aligned}
        \ce{RCH2OH} &\ce{->} \ce{RCHO} &\ce{->} \ce{RCOOH} \\
        M &\rightarrow M-2 &\rightarrow M+14
        \end{aligned}
        $$（醇、醛、酸的连续氧化）
    2. $$
        \begin{aligned}
        \ce{RCH2OH} &\ce{->[CH3COOH][浓 H2SO4,\Delta]} \ce{CH3COOCH2R} \\
        M &\rightarrow M+42
        \end{aligned}
        $$（乙酸的酯化反应）
    3. $$
        \begin{aligned}
        \ce{RCHOOH} &\ce{->[CH3CH2OH][浓 H2SO4,\Delta]} \ce{RCOOCH2CH3} \\
        M &\rightarrow M+28
        \end{aligned}
        $$（乙醇的酯化反应）

## 根据 特征产物 推断 碳骨架结构和官能团位置

1. 若醇能被氧化为醛或羧酸：含 $\ce{-CH2OH}$ 结构
2. 若醇能被氧化为酮：含 ![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/K-2.6.svg) 结构
3. 若醇不能被催化氧化：含 ![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/K-2.7.svg) 结构
4. 由消去反应的产物可确定 $\ce{-OH}$ 或 ![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/5.32.svg) 的大致位置
5. 由取代产物的种类可确定碳骨架结构
6. 由加氢或加溴后的碳骨架结构可确定 ![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/3.8.svg) 或 $\ce{-C#C-}$ 的位置
7. 由有机化合物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机化合物中含 $\ce{-OH}$ 和 $\ce{-COOH}$ ，并根据酯环的大小，确定 $\ce{-OH}$ 与 $\ce{-COOH}$ 的相对位置

## 根据 特殊的转化关系 推断 有机物类型

1. $\ce{醇->[氧化]醛->[氧化]羧酸}$
2. $\ce{酯->[无机酸或碱]B \& C}$
3. 有机三角 ![](https://ptg90phsi6rf8j7h.public.blob.vercel-storage.com/chemistry/K-2.8.svg){style="zoom:40%"} ，分别是醇、烯烃、卤代烃