硫及其化合物

1. 游离态：硫单质俗称硫黄，主要存在于火山口附近或地壳的岩层中
2. 化合态：主要以 硫化物 和 硫酸盐 的形式存在

   黄铁矿	黄铜矿	生石膏	熟石膏	芒硝

   的常见化合价： （无 价）

硫单质

物理性质

1. 色态：黄色晶体，质脆，易研成粉末
2. 溶解性：难溶于水，微溶于酒精、乙醚，易溶于二硫化碳 ，易溶于热煤油（化工题常考）

   因此二硫化碳可用于洗涤内壁附着硫单质的试管

   浓氢氧化钠溶液可以与硫单质反应：，也可用于除去S

化学性质

硫单质既表现 氧化性 ，又表现 还原性

1. 与 反应：

   硫化氢，，臭鸡蛋味，有剧毒

2. 与 反应：

   无论氧气是否过量，产物均为二氧化硫（三氧化硫只在特殊的催化条件下生成）。发出明亮的蓝紫色火焰

3. 与金属反应
   

   的氧化性比 弱，只能生成金属的低价态；

   
   

   用于覆盖实验室撒落的汞以处理汞。

硫酸

物理性质

纯硫酸是无色、黏稠的油状液体，沸点高、难挥发。常用的浓硫酸的质量分数是 （物质的量浓度为 ），密度

化学性质

1. 难挥发性：用于制备挥发性酸（如 ）
   
   
2. 强酸性
   制磷酸：

   > 一般使用 $70\%$ 的浓硫酸，因为 $98\%$ 的浓硫酸氢离子浓度过小
   

3. 吸水性
   浓硫酸具有 强烈的吸水能力 ，能 吸收空气中的水分 ，甚至能 吸收结晶水合物的水 ，故浓硫酸常用作 干燥剂 ，干燥一些 不与浓硫酸反应的气体 。

   用浓 可干燥 等气体，但不能干燥 等气体

   运用：在乙酸乙酯的制备实验中，用浓硫酸吸水，促进反应正向移动，提高乙酸乙酯的产率

4. 脱水性
   浓硫酸具有很强的腐蚀性，能按氢、氧原子 的比例脱去纸、棉布、木条等有机物中的氢、氧元素；浓硫酸具有强腐蚀性与脱水性有很大关系，如浓硫酸会使蓝色石蕊试纸先变红，后变黑（碳化）

   1. 蔗糖的脱水实验：

   既体现浓硫酸的 脱水性 又体现 强氧化性

   2. 醇的消去反应：

5. 强氧化性
   硫酸中的硫元素处于最高价态。浓硫酸 能与许多物质发生氧化还原反应，是常见的氧化剂
   • 与铜反应：

     不浓不热不反应

   • 与木炭反应：
6. 其他
   • 在常温下，浓 与 反应，生成了致密的氧化膜阻止金属与浓 接触，从而保护了金属。因此常温下可用 制容器盛放浓 ；浓 与 可以反应，浓 与 常温下不反应
   • 金属单质或低价金属的盐与浓 反应时，浓 既显氧化性又显酸性（与铜反应

二氧化硫

物理性质

无色、有刺激性气味的有毒气体，密度比空气大，易溶于水（1 体积的水能溶解约 40 体积的二氧化硫），可用于杀菌消毒和防氧化（向葡萄酒中加入适量二氧化硫）

化学性质

Ⅰ 是 酸性氧化物，具有酸性氧化物的通性

1. 与水反应：

   为二元酸；

   为中强酸， 电离大于水解，因此 显酸性（ 同理）

2. 与碱反应：
   1. 少量 通入 溶液：
   2. 过量 通入 溶液：
3. 制备：

Ⅱ 既有氧化性，又有还原性，以还原性为主

1. 还原性
   1. 二氧化硫在适当的温度并有催化剂存在的条件下，可以被氧气氧化，生成三氧化硫
      

      三氧化硫也是一种酸性氧化物，溶于水时与水发生剧烈反应，生成硫酸

      应用：工业制备硫酸（接触法制硫酸）

      

      工业上一般以硫磺（ ）或其它含硫物（如黄铁矿 ）为原料来制备硫酸。金属冶炼时产生的含二氧化硫废气经回收后也可用于制备硫酸

      或

      （一般工业上不用水吸收三氧化硫，而是使用98%浓硫酸，因为三氧化硫溶于水大量放热，水沸腾形成酸雾，酸雾随着气流离开，减少对三氧化硫的吸收效果）

   2. 能被 等强氧化剂氧化生成
      • 二氧化硫不与浓硫酸反应，因为两者如果反应，会归中反应至+5 价，而+5 价的硫化物不稳定

        因此，二氧化硫可以用浓硫酸干燥

2. 氧化性
   与 反应：

   已是最低价态，只能表现还原性，二氧化硫表现氧化性

3. 漂白性
   • 具有漂白作用，能使 品红溶液 等有色物质褪色
   • 漂白的原理是 与有色物质结合生成了不稳定的无色物质，与其氧化性无关。加热后又显红色，是由于不稳定的无色物质又分解为原来的物质
   • 能漂白品红、鲜花等有机色素，不能漂白酸碱指示剂，如酚酞、石蕊等
   • 工业上常用 来漂白纸浆、毛、丝、草帽辫等，还用于消毒、杀菌等

     • 将 通入含酚酞的 溶液中，溶液褪色，与其漂白性无关， 溶于水形成 ，与 中和，使得溶液由碱性变酸性，因此酚酞变色
     • 使溴水、高锰酸钾褪色，与其漂白性无关，是由于其 还原性

     • 氯水的漂白原理与 不同，氯水的漂白原理是 与 反应后生成了 具有 强氧化性，将有色的物质氧化为无色的物质，褪色后不能恢复原来的颜色
     • 将氯水与 混合，会使得漂白性消失（ ）

的实验室制备

1. 不加热型制备
   反应原理：
   离子方程式：

   一般使用 的浓硫酸， 的浓硫酸氢离子浓度过小；但也不能过小，因为会导致反应速率慢、 过多溶解在水中

2. 加热型制备
   （不浓不热不反应）

   常考有关阿伏伽德罗常数问题，无法根据 的量判断实际生成的 ，因为浓硫酸浓度随反应降低而停止反应

3. 干燥：使用浓 干燥（两者不反应）
4. 收集：密度比空气大，向上排空气法
5. 尾气处理： 溶液

1. 物理性质：标况下为无色固体，常温下为无色液体，熔点为 ， 易升华，极易溶于水并放出大量热
2. 化学性质：
   1. 与水反应：
   2. 与碱性氧化物反应
      
      
   3. 与碱反应：
   4. 与某些盐溶液反应：

      用于鉴别 与 ： 加入 溶液中无沉淀（类比

硫酸根离子的检验

1. 原理：在溶液中， 可与 反应，生成 不溶于稀盐酸 的白色 沉淀

   强酸根形成的沉淀往往难溶于强酸，例如 、 不溶于盐酸、硝酸

   拓展： 从而溶解 探究题可能考到

2. 操作方法
   1. 取少许待测液于洁净试管中，先加入足量稀盐酸酸化

      与 形成沉淀， 与 形成沉淀；稀盐酸可排除 的干扰

   2. 上一步后无明显现象（若有沉淀，则静置后取上层清液），滴加 溶液
   3. 若有白色沉淀产生，则说明待测液中含有
      若无白色沉淀产生，则说明待测液中不含
3. 注意事项
   • 不能只加入 ，且盐酸和 的顺序不可以颠倒

     例如：待测液先加入 ，发现白色沉淀，再加入稀盐酸，观察到沉淀不消失，不可判断是

     因为虽然排除了 和 的干扰，但也有可能是 （ 不会使 沉淀消失）

   • 不可以引入硝酸根，例如不可以加 酸化或是加 这是因为酸性环境下的 具强氧化性，将溶液中可能存在的亚硫酸根离子氧化成硫酸根，因而干扰检验

硫及其化合物的转化

其他含硫化合物

1、 硫代硫酸钠：俗称海波，大苏打；易溶于水，水溶液呈碱性

• 制备：
  
• 性质：
  1. 酸性条件下歧化：
  2. 还原性：可被碘氧化(碘量法的原理)： 若用作氧化剂，则可将其氧化为
  3. 与氧气反应：
  4. 无氧条件下分解：

2、 连二亚硫酸钠：俗称保险粉，具有强还原性；极易溶于冷水，不溶于乙醇

• 制备：无氧条件下用锌粉还原亚硫酸氢钠：
• 性质：其可看作是的还原产物，还原性强于
  被潮湿空气氧化：